含硫化合物硫化體系是用含硫化合物有秋蘭姆類和二硫代二嗎啉等作硫化劑。該硫化體系中不用硫黃,習(xí)慣上又稱作無硫硫化體系。丁腈橡膠硫化常用的秋蘭姆類硫化劑有二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、二硫化四乙基秋蘭姆(TET)、四硫化雙五亞甲基秋蘭姆(TRA)等(TT/DM 4.0/1.O)。秋蘭姆類硫化劑因易于噴霜,外觀要求嚴(yán)格的制品應(yīng)慎重使用。為避免噴霜,可使用二硫代二嗎啉;或采取秋蘭姆與二硫代二嗎啉并用(TT/DTDM l.5/1.0);或秋蘭姆與促進(jìn)劑CZ并用作硫化劑。
過氧化物硫化體系:丁腈橡膠常用的過氧化物硫化劑有過氧化二異丙苯( DCP)、過氧化鉛等。過氧化二異丙苯的用量一般為1.5-2.0份,高丙烯腈含量的丁腈橡膠中最宜用量為1.25份,特殊情況可用5份。使用過氧化物硫化的丁腈橡膠壓縮永久變形小、耐熱老化及耐寒性能好、不易噴霜,其中耐熱、耐寒性及壓縮變形都優(yōu)于低硫體系的配方,但由于成本較高,硫化時(shí)間較長,當(dāng)前應(yīng)用還不太廣泛。但熱撕裂強(qiáng)度不好,加入少量硫黃可改進(jìn)撕裂性能。采用DCP硫化時(shí),常配用交聯(lián)助劑來提高交聯(lián)度從而增加硬度、減少壓縮永久變形,如使用HVA-2、TAIC醌肟等,用量1-5份。采用過氧化鉛硫化,低溫性能好,拉伸強(qiáng)度大,但壓縮變形大,易焦燒。采用過氧化鉛硫化可不用氧化鋅,但用1.0份硬脂酸有助于配合劑分散。過氧化鉛用量一般為5.0份。
樹脂硫化體系:采用樹脂作硫化劑的硫化膠具有極好的耐熱性,但硫化速率慢,需高溫長時(shí)間硫化。常用的樹脂為烷基酚醛樹脂。如在丁腈橡膠中加入40份烷基酚醛樹脂,在155℃下硫化2h,可獲得性能良好的硫化膠。為提高樹脂硫化的交聯(lián)程率,可配用多元胺、多元醇或多異氰酯等,用量為1-5份。為提高樹脂硫化的反應(yīng)速率,可配用金屬鹵化物,如氯化亞錫(SnCl2)、三氯化鐵(FeCl3)等,用量為0.5-2.0份。
鎘鎂硫化體系:是用含鎘化合物和MgO作硫化劑(氧化鎘/氧化鎂/二乙基二硫代氨基甲酸鎘/DM 5/20/3.5/0.5)。其特點(diǎn)是耐熱老化性和耐熱油老化性優(yōu)異,壓縮永久變形小,并且貯存穩(wěn)定性好。但由于使用氧化鎘、二乙基二硫代氨基甲酸鎘等鎘化物,需注意毒性等公害問題。
此外,還有采用對苯醌二肟和多價(jià)金屬氧化物作硫化劑的,僅限于少數(shù)特殊用途。
丁腈橡膠在伸張狀態(tài)下結(jié)晶能力很差,因此缺乏自身的補(bǔ)強(qiáng)作用,在丁腈橡膠的配方中,必須使用補(bǔ)強(qiáng)性填料(補(bǔ)強(qiáng)劑),其品種與丁腈橡膠硫化膠性能要求有密切關(guān)系。對于普通耐油制品,首先要求具有良好的耐油、耐老化性能,低壓縮變形和必要的物理機(jī)械性能,因而在炭黑使用上,多選用半補(bǔ)強(qiáng)炭黑或者與其它炭黑并用。但要求高強(qiáng)伸性能和高耐磨性時(shí),必須選用高補(bǔ)強(qiáng)性的炭黑,如ISAF、HAF等。
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